Open de foto waar je een witte rand om wilt hebben, ik heb als voorbeeld deze foto van de Wilde Akelei.
(ps. het is even aan te raden om de foto die je opent gelijk van zijn Background te halen door er even op te dubbelklikken)

Als je nou op de laag klikt waar de foto op staat, dan kom je in layer style. Ga dan naar stroke, zet de position op Insite,vul bij size 10 in. De kleur mag je natuurlijk zelf kiezen, maar we houden het even op wit.
Simpeler kan het bijna niet! Maar... er zit wel een probleempje hier aan vast. Het gaat van de foto af, want die rand gaat naar het midden van je foto. Mocht je dat niet erg vinden, dan is het geen probleem.
Er is nóg een hele simpele manier, maar bij deze methode blijft de foto wél in tact.
ga naar Image - Canvas size en je krijgt dit venstertje te zien:

Laat Relative aangevinkt en zet nu bij Width en bij Height bijvoorbeeld 100 px. Onderaan kan je de kleur kiezen en klik nu op OK.

Dit gaat niet ten koste van je mooie foto, want de rand gaat 100 pixels naar buiten, dus je foto wordt gewoon een stukje groter.
Succes!